Вестник НовГУ

Вестник НовГУ > 2017 > 5 (103) > Кравченко Е.М., Одарюк И.Д. Особенности механизма ферментативного окисления многоатомных фенолов молекулярным кислородом

Кравченко Е.М., Одарюк И.Д. Особенности механизма ферментативного окисления многоатомных фенолов молекулярным кислородом

УДК 577.151.45+542.943:547.56
К р а в ч е н к о Е. М., О д а р ю к И. Д. Особенности механизма ферментативного окисления многоатомных фенолов молекулярным кислородом // Вестн. Новг. гос. ун-та: Материалы Седьмой Международной конференции «Химическая термодинамика и кинетика» (спецвыпуск). 2017. № 5 (103). С.65–71. Библиогр. 10 назв.

К л ю ч е в ы е с л о в а: лакказа, окисление, многоатомные фенолы, хемилюминесценция, эмиттер, радикальные реакции

Впервые обнаружена хемилюминесценция (ХЛ) в реакции ферментативного окисления двух- и трехатомных фенолов молекулярным кислородом в присутствии лакказы Trametes versicolor и в реакции окисления пирогаллола катион-радикалом диаммониевой соли 2,2-азино-бис-(3-этилбензтиазолин-6-сульфоната) — ABTS. Полученные экспериментальные данные свидетельствуют в пользу осуществления процесса по радикальному механизму. Сложная форма кинетических ХЛ-кривых при лакказном окислении фенолов и зависимости параметров этих кривых от концентрации субстратов и фермента не согласуются с описанием кинетики процесса в рамках общепринятых схем ферментативных реакций. Спектральные характеристики эмиттеров ХЛ-свечения и значения волновых максимумов их полос излучения указывают на хиноидную природу ответственных за свечение интермедиатов. В предложенной схеме предполагается наличие реакции обратимой диссоциации одной из форм фермент-субстратного комплекса с высвобождением из сферы активного центра фермента соответствующих семихинонных радикалов. Неферментативные реакции последних приводят к образованию эмиттеров ХЛ-свечения.
-----------------------------------------------------------------------------
UDC 577.151.45+542.943:547.56
K r a v c h e n k o E. M., Odariuk I.D. Particularities of mechanism of enzymatic oxidation of polyatomic phenols by molecular oxygen // Vestnik NovSU. Issue: Engineering Sciences. 2017. № 5 (103). P.65–71. The reference list 10 items.

K e y w o r d s: laccase, oxidation, polyatomic phenols, chemiluminescence, emitter, radical reactions

First-ever the chemiluminescence has been observed in the reaction of enzymatic oxidation of two and three atomic phenols by molecular oxygen in the presence of laccase Trametes versicolor, and also in the reaction of oxidation of pyrogallol by the cation-radical of 2,2′-azinobis-(3-etylbenztiazoline-6-sulfonic acid). The experimental data confirmed the radical mechanism of laccase oxidation of phenols. The complex form of the chemiluminescence kinetic curves in the laccase oxidation of phenols and the dependence of the curve parameters on the concentration of substrates and the enzyme did not agree with the kinetics of the process according to generally accepted schemes of enzymatic reactions. <...>

Загрузить (645 КБ)