Вестник НовГУ

Вестник НовГУ > 2021 > №4(125) Технические науки > Заречная О.М., Тюрина Т.Г. Корреляция индексов реакционной способности с термодинамическими и кинетическими параметрами реакции распада пероксида бензоила

Заречная О.М., Тюрина Т.Г. Корреляция индексов реакционной способности с термодинамическими и кинетическими параметрами реакции распада пероксида бензоила

УУДК 544.18:544.421
Заречная О.М., Тюрина Т.Г. Корреляция индексов реакционной способности с термодинамическими и кинетическими параметрами реакции распада пероксида бензоила // Вестник НовГУ. Сер.: Технические науки. 2021. №4(125). С.19-23.

Ключевые слова: индексы реакционной способности, константа скорости распада, пероксид бензоила, скрамблинг и реакции распада, корреляционные зависимости

Рассчитаны индексы реакционной способности (электронный химический потенциал, химическая жесткость, индекс электрофильности, изменение заряда в системе «пероксид бензоила — мономер (растворитель)») таких мономеров, как N-винилпирролидон, метилметакрилат, малеиновый ангидрид, акрилонитрил, стирол и растворителей — N-метилпирролидона, ацетонитрила, толуола. Проведено сопоставление величин индексов с расчетными (B3LYP/6-31+G(d)) активационными и термодинамическими параметрами реакции скрамблинга пероксида бензоила и его взаимодействия с некоторыми мономерами (растворителями). Обнаружено, что участие молекул рассмотренных мономеров или растворителей в реакции скрамблинга повышает барьер ∆G≠ (понижает скорость) рекомбинации бензоатных радикалов в клетке, что должно увеличить долю свободных радикалов в стадии инициирования. <…>


UDC 544.18:544.421
Zarechnaya O.M., Tyurina T.G. Correlation of reactivity indices with thermodynamic and kinetic parameters of the benzoyl peroxide decomposition // Vestnik NovSU. Issue: Engineering Sciences. 2021. №4(125). P.19-23.

K e y w o r d s: reactivity indices, decomposition rate constant, benzoyl peroxide, scrambling and decay reactions, correlation dependences

The indices of reactivity (electronic chemical potential, chemical hardness, electrophilicity index, charge change in the system "benzoyl peroxide — monomer (solvent)") of such monomers as N-vinylpyrrolidone, methyl methacrylate, maleic anhydride, acrylonitrile, styrene, and solvents — N-methylpyrrolidone, acetonitrile, toluene. The indices have been compared with the calculated (B3LYP/6-31+G(d)) activation and thermodynamic parameters of the scrambling reaction of benzoyl peroxide and its interaction with some monomers (solvents). It has been found that the introduction of molecules of the considered monomers or solvents in the scrambling reaction increases the barrier ∆G≠ (decreased the rate) of benzoate radical recombination in the cell, which should increase the proportion of free radicals in the initiation stage. <…>
DOI: https://doi.org/10.34680/2076-8052.2021.4(125).19-23

Загрузить (516 КБ)